飛秒瞬態吸收光譜系統是基于泵浦 - 探測技術的超快光譜設備,核心功能是捕捉物質受光激發后飛秒(10?¹?s)至納秒(10??s)量級的瞬態物種演化與激發態動力學過程,其工作原理圍繞 “激發 - 延遲 - 探測 - 解析” 四步展開。系統的光源為一臺飛秒激光器,輸出的超短脈沖激光經分束器分為兩束功能不同的激光:泵浦光能量較高,用于將樣品從基態激發至高能激發態,促使樣品產生瞬態物種(如激發態分子、自由基、載流子等);探測光能量極弱,不會干擾樣品的激發態狀態,僅作為 “探針” 檢測樣品的吸收特性變化。
兩束光的時序控制是原理的核心,依靠光學延遲線實現。延遲線通過精確移動反射鏡調整探測光的光程,從而控制兩束光到達樣品的時間差。延遲時間可從 0 fs 連續掃描至微秒級,以此實現對激發后不同時刻樣品狀態的 “動態快照”。
當泵浦光和探測光共線聚焦于樣品后,探測器會分別記錄泵浦光開啟和關閉時探測光穿過樣品的光強。通過計算兩者的吸收差值(ΔA=A 泵浦 - A 無泵浦),得到瞬態吸收信號:ΔA>0 代表瞬態物種的吸收,ΔA<0 則對應基態漂白或受激發射。
最后,通過同步掃描探測光的波長和延遲時間,系統會生成時間 - 波長二維瞬態吸收圖譜。研究人員可從圖譜中提取關鍵動力學參數,如激發態壽命、電荷轉移速率、中間產物的特征吸收峰等,進而解析物質的超快光物理與光化學過程。
該原理的核心優勢在于以飛秒級時間分辨率 “凍結” 超快反應過程,為光催化、有機光電、生物光子學等領域的微觀機制研究提供直接依據。